化妆品中的防腐剂种类?在化妆品中,防腐剂的作用:保护产品,使之免受微生物污染; 延长产品的货架寿命; 确保产品的安全性,防止感染,下面我们就来聊聊关于化妆品中的防腐剂种类?接下来我们就一起去了解一下吧!
化妆品中的防腐剂种类
在化妆品中,防腐剂的作用:保护产品,使之免受微生物污染; 延长产品的货架寿命; 确保产品的安全性,防止感染。
化妆品防腐剂解说篇
(资料图片仅供参考)
微生物:细菌(球菌、杆菌和螺旋菌),霉菌、酵母菌1.细菌 细菌是单细胞生物,也就是说,一个细胞就是一个个体。按形态可分为:球菌、杆菌和螺旋菌;比较常见的有害菌:金黄色葡萄球菌、沙门氏菌、绿脓杆菌、产气克雷伯氏菌等
2.霉菌
霉菌是丝状真菌的俗称,意即“发霉的真菌”。对人类的不利之处则是易于造成污染、霉变、和易于传播动植物的霉菌病害。主要毒性表现在神经和内分泌紊乱、免疫抑制、致癌致畸、肝肾损伤、繁殖障碍等。例如:青霉、黄曲霉、毛霉
3.酵母菌
酵母是一种单细胞真菌,在有氧和无氧环境下都能生存,属于兼性厌氧菌,一般对人体无害。在有氧的情况下,它把糖分解成二氧化碳和水且酵母菌生长较快 缺乏氧气时,发酵型的酵母通过将糖类转化成为二氧化碳和乙醇
防腐失效的表现:1.l出现霉点,2.沉淀 3.浑浊 4.颜色变化 5.发泡变味 6.破乳,成块 7.PH值改变如果防腐剂添加的量不够,则可能出现微生物适应周围的生长环境,产生抗药性,从而导致防腐失效。
敲黑板敲黑板:(提醒:凡量的积累才能达到质的变化,少量添加不造成影响)不是越少/越自然的防腐剂就可减少对皮肤的伤害,要知道防腐效力不足导致产品被微生物污染时,产品使用在皮肤上,对皮肤的伤害更大!防腐剂安全性等级分析:1.此类可能引发皮肤过敏或内分泌失调或影响免疫、神经及生殖系统等,长期使用可能致癌或长久储存产生有毒物质等。
对羟基苯甲酸甲酯、羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、二羟甲基二甲基乙内酰脲、尿素醛、二丁基羟基甲苯、苯甲醇、甲基异噻唑晽酮、甲基氯异赛唑晽酮、乙二醇、氯化苯二甲羟铵、高硼酸钠、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、硫酸银、氯化银。
2.就皮肤科学立场来看,只要浓度控制得宜,就可以添加的:
碘代丙炔基氨基甲酸丁、苯氧基乙醇、羟乙基磺酸、乙酸乙二胺二钠、柠檬酸、去水醋酸钠、聚氨丙基双胍、氯苯甘醚。此类高浓度可能对皮肤有刺激性或引起神经系统、生殖系统等问题。
3.多元醇类或天然或植物来源的防腐剂:
维生素E、乙基已基甘油、辛乙二醇、羟甲基甘氨酸钠、内酯型葡萄糖酸、丙二醇二乙基已酸酯。此类较安全,但仍跟个体差异等因素相关。
4.纯植物萃取:
葡萄籽油、迷迭香、燕麦、天竺葵精油、天竺葵精油混合物、蔓生盘叶忍冬花萃取、葡萄柚萃取物、金银花、忍冬、到手香。此类最安全,受个体差异影响的概率更低。
防腐剂类型:1.对羟基苯乙酮
对羟基苯乙酮在化妆品里面主要是作为防腐剂使用。是用于制造利胆药及其他有机合成的原料,其本身是利胆药物,而且是药物合成的一种很重要的中间体,所以它是安全的。
对羟基苯乙酮又名4-羟基苯乙酮,4-乙酰基苯酚,俗称针枞酚。对羟基苯乙酮常温下为白色针状结晶,可燃,易溶于热水,甲醇、乙醇、乙醚、丙酮、苯,难溶于石油醚。天然存在于菊科植物滨蒿的茎、叶,茵陈蒿、萝藦科植物人参娃儿藤等植物的根中。本品用于制造利胆药及其他有机合成的原料。动物实验表明,本品可增加大鼠胆汁的分泌,同时也能增加胆汁中固体物、胆酸、胆红素的排出量,对四氯化碳引起的肝损伤也有同样作用。
2.咪唑烷基脲类
咪唑烷基脲类,是一个甲醛的供体,在应用的过程中通过缓慢释放甲醛而达到杀菌的目的。对皮肤无毒性,无过敏,无刺激性。可用于乳霜、香波、露液、调理剂等产品,可单独使用,也可与尼泊金酯类、IPBC等配合使用,增强其防腐效果。ph值使用范围为3~9,一般添加量为0.2%~0.4%,最大允许添加量为0.6%,可在较宽的温度范围内(<90℃)添加;通常与尼泊金酯或凯松CG配合作化妆品防腐剂
3.乙内酰脲类
本类产品也是甲醛供体。DMDMH, 总甲醛含量 17%, 游离甲醛 1%, 对霉菌抗菌性差,最大使用浓度为0.6%。能耐酸性,较适合酸性配方使用,用于洗发香波、护发素。使用浓度:0.2-0.6%使用温度:<50℃ ,高达80℃温度下添加而保持高温6小时内不失效。使用pH范围: 3.0~10.0
4.异噻唑啉酮类
新型广谱杀菌防腐剂,对抑制革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌及其它细菌的生长有较好的效果,对酵母菌、霉菌也有一定的抑制作用。本类产品也是甲醛供体。
5.布罗波尔
布罗波尔(Bronopol)是2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的简称,具有广谱抑菌作用,能有效地抑制大多数细菌,特别是对革兰氏阴性菌抑菌效果极佳。在高温和碱性条件下不稳定,在太阳光照下颜色变深。布罗波尔可与大多数表面活性剂配伍,但当在化妆品原料中含有-SH基团的物质,如半胱氨酸等,会降低布罗波尔的抑菌活性。另外,金属铝也能降低布罗波尔的抑菌活性。配方中氨基化合物存在时,有生成亚硝胺的潜在可能。国家法规添加量:≤0.1%。
6.季铵盐-15
防腐剂对于革兰氏(Gram)阳性和革兰氏阴性的细菌、霉菌和酵母菌都有很强的抗菌能力。建议使用浓度:0.05%—0.2%;PH范围4.0—10.0;使用温度:<50℃ 。不会稀放甲醛,但其抗氧化还原能力较好。在一些易变色的配方中通常的作法可以添加少量的亚硫酸盐进行预防。
7.苯甲酸/苯甲酸钠/山梨酸钾
苯甲酸/苯甲酸钠/山梨酸钾主要用在食品方面,所以把它们列在一起。其防腐作用机理是:苯甲酸类防腐剂是以其未离解的分子发生作用的,未离解的苯甲酸亲油性强,易通过细胞膜,进入细胞内,干扰霉菌和细菌等微生物细胞膜的通透性,阻碍细胞膜对氨基酸的吸收,进入细胞内的苯甲酸分子,酸化细胞内的储碱,抑制微生物细胞内的呼吸酶系的活性,从而起到防腐作用。这类防腐剂也属于酸性体系有效的类别,山梨酸和苯甲酸于pH7时无活性,于pH5时分别呈现出37%和13%的活性,因此它们应在偏酸性的介质中应用。苯甲酸钠也是酸性防腐剂,在碱性介质中无杀菌、抑菌作用;其防腐最佳PH是2.5-4.0,在PH5.0时5%的溶液杀菌效果也不是很好。山梨酸(钾)能有效地抑制霉菌,酵母菌和好氧性细菌的活性,但对厌氧性芽孢菌与嗜酸乳杆菌等有益微生物几乎无效。
添加量一般为0.5%。可与山梨酸混合使用。山梨酸钾虽易溶于水,使用方便,但其1%水溶液pH值为7-8,有使化妆品pH值升高的倾向,在使用时应予注意。
国家法规添加量:≤0.5%(以酸计)
8.尼泊金酯类
本类防腐剂是目前应用最广泛的防腐剂之一,国化妆品卫生规范中规定对羟基苯甲酸酯类防腐剂在化妆品中单一酯的最高限量为0.4%,混合酯为0.8%。通过破坏微生物的细胞膜,使细胞内的蛋白质变性,并可抑制微生物细胞的呼吸酶系与电子传递酶系的活性。抗真菌和革兰氏阳性菌强,抗革兰氏阴性菌弱。0.1%—0.3%;PH范围4.0—9.0
尼泊金甲酯是适用于酸性体系的防腐剂,当pH5时,本身具有77%的最高抑菌活性,pH7时为63%,当pH8.5时接近50%。所以,体系中尼泊金酯的活性可以主要通过降低体系的pH值得到改善,通常是7.0~6.5或更低,虽然有时他们也能在pH值略高些的体系中保持其功效。
9.IPBCIPBC的英文名称3-iodo-2-propynyl-butyl-carbamate,主要成分为碘代丙炔基氨基甲酸丁脂,具有广谱抗菌活性,尤其是对霉菌及酵母菌有很强的抑杀作用。配伍性佳,可与化妆品中存在的各种组分相配伍,试验结果表明其抑菌能力不受化妆品中表面活性剂、蛋白质以及中草药等添加物的影响。国家法规添加量:≤0.05%。不能用于口腔卫生和唇部产品,用后存留在皮肤上的产品, 当其浓度超过0.02%时, 需注明 如下警示语: 含碘
10.三氯新
三氯新的INCI命名为Triclosan,用量低时可作为防腐剂使用。用量高时,由于对对引起感染或病原性革兰氏阴性菌、真菌、酵母及病毒(如甲、乙肝、狂犬病毒、艾滋病毒HIV)等具有广泛、高效的杀灭及抑制作用,所以可也用在消毒类产品中。在高浓度用量时,作为杀菌剂使用,其机理是可直接破坏细菌细胞膜,造成胞质中蛋白质及核酸的不可逆变性,导致低分子量的细胞内溶物渗出,细菌死亡。在低浓度用量时,作为抑菌剂使用,其机理是作用在细菌细胞膜上,阻碍细菌对生长必需的氨基酸、尿嘧啶等营养物质的吸收,从而抑制细菌的产生,在极低浓度时势(MIC)而能发挥这种作用。 国家法规添加量:≤0.3%.
11.羟苯甲酯(属于苯甲酯类 单独说明一下 18年比较常用的一款防腐剂)
羟苯甲酯,又称对羟基苯甲酸甲酯。Methylparaben。羟苯甲酯,白色结晶粉末或无色结晶,易溶于醇,醚和丙酮,极微溶于水,沸点270-280℃。 分子式C8H8O3。分 子 量152.15。
用途:主要用作有机合成、食品、化妆品、医药的杀菌防腐剂,也用作于饲料防腐剂。
广谱抗菌活性,能抑制革兰氏阴性、阳性细菌,对酵母菌及霉菌有较强的抑制作用,与传统的防腐产品(例如:苯甲酸钠)相比,具有使用浓度低,广谱高效,并且安全经济,使用效期长。广泛用于化妆品、医药、食品及其它工业产品的防腐。该品可以单独使用,也可以和其它尼泊金酯类复配,从而达到更加良好的防腐效果。可与化妆品中存在的各种组分相配伍。在非离子表面活性剂,例如聚山梨酯80存在的情况下,由于形成胶束,导致羟丙甲酯以及其他羟丙酯类的防腐抗菌活性显著下降。然而,现已表明在非离子表面活性剂存在的情况下,丙二醇(10%),可增强羟丙酯类的抗菌活性,并且可阻止羟丙甲酯与聚山梨酯80之间的反应。
本品与以下化合物有配伍禁忌:皂土、三硅酸镁、滑石粉、黄胶、海藻酸钠、挥发油、山梨醇和阿托品;与一些糖类和相关的糖醇能起反应。据报道,羟丙甲酯可被塑料吸附,其吸附量取决于塑料和赋形剂的类型。据报道,低密度和高密度聚乙烯瓶不吸附羟丙甲酯。羟丙甲酯遇铁变色,并且遇弱碱和强酸可被水解。
12.氯苯甘醚
在化妆品方面,氯苯甘醚在《国际化妆品原料字典和手册》中作为化妆品杀菌剂使用,氯苯甘醚可以有效地抵御革兰氏阳性及阴性菌,尤其对黑曲霉IMl149007及嗜松青霉IMI87160(真菌)有较强的杀菌活性,而且对白色念珠菌NCPF3179和酿酒酵母NCPF3275(酵母)有很好的抑制作用。近十几年,国外把氯苯甘醚用于制造药物牙膏、指甲油、香皂、肥皂、洗发产品、护肤产品中。
13.辛酰羟肟酸
辛酰羟肟酸是一种理想的有机酸,在中性pH值下具有优异的抗菌、抑菌性能,可用于不含化学防腐剂配方体系。辛酰羟肟酸是酸性到中性全程都保持没电离状态的有机酸,是最佳抑菌有机酸。有高效螯合作用,抑制霉菌需要的活性元素,限制了微生物生长所需的环境。辛酰羟肟酸和绝多数原料都有兼溶性,不受体系中表面活性剂、蛋白质等原料的影响,可以和醇类,二醇类等防腐剂复配。可以在常温和高温环境下添加。广泛用于凝胶、精华素、乳液、膏霜、洗发水、淋浴露等护肤护发品中。
辛酰氧肟酸(CHA)具有强的抑制真菌作用,其抑菌原理是:CHA对Fe2 和Fe3 具有高效选择性螯合作用。在铁离子受限的环境中,霉菌的生长受限。铁是微生物生长的关键元素,微生物释放螯合剂(siderophores)能从环境中捕获Fe3 并将它转化为Fe2 。CHA螯合Fe3 的稳定常数高,可以防止霉菌获得铁元素,而且它在pH值为中性时依旧有效,因而是抑菌的理想有机酸。CHA还具有短链表活作用,像辛二醇一样,它也具有能促进细胞膜结构降解的最佳碳链长度。作为有机酸的CHA只有以未解离状态分散于产品中时,才能抑制霉菌的生长,因此CHA只能在中性或偏酸性环境中发挥抑菌效能。CHA在生产中需使用去离子水,并添加适量的螯合剂,如EDTA-2Na,避免接触铜离子和铁离子,以克服可能发生的变色现象,这在使用中要引起特别关注。
14.其他防腐剂:Zinc pyrithione,国家法规添加量:≤0.5%.可用于淋洗类产品, 禁 用于口腔卫生产品,不能与EDTA共用。 脱氢醋酸及其盐类,国家法规添加量: 0.6%(以酸计) 。禁用于喷雾产品。
防腐剂的隐忧DMDMH:担心释放的甲醛; u卡松系列:含氯,可能对某些肤质有刺激; u布罗波尔:可能导致致癌物质亚硝胺的形成; uIPBC:可能导致摄入碘; u尼泊金酯类:近年来对尼泊金酯类的关注越来越多,主要集中于两点。一点是对羟基苯甲酯酯类的苯环,在极低的浓度能被检测出来,而且由于其是亲脂性的,所以在脂肪组织中的某种累积可能会发生。另一点是对羟基苯甲酸防腐剂类,特别是对羟基苯甲酸丁酯,在特定的测试系统中已经证实能显示某种模拟女性激素雌激素的能力。从对羟基苯甲酸甲酯到n-对羟基苯甲酸丁酯和异羟基苯甲酸丁酯,雌激素活性随着烃基链长度而增加。当然,也有一种论点是,对羟基苯甲酸类是功能性酯,能被活体组织中存在的酶轻易水解,所以并不会对人体安全和生理系统带来影响。 u三氯新:已被证实是对环境有负面影响的原料
防腐剂复配作用拓宽抗菌谱:某种防腐剂对一些微生物效果好而对另一。些微生物效果差,而另一种防腐剂刚好相反。两者合用,就能达到广谱抗菌的防治目的。
提高药效:两种杀菌作用机制不同的防腐剂共用,其效果往往不是简单的叠加作用,而是相乘作用,通常在降低使用量的情况下,仍保持足够的杀菌效力。
抗二次污染:有些防腐剂对霉腐微生物的杀灭效果较好,但残效期有限,而另一类防腐剂的杀灭效果不大,但抑制作用显著,两者混用,既能保证贮存和货架质量,又可防止使用过程中的重复污染。
提高安全性:单一使用防腐剂,有时要达到防腐效果,用量需超过规定的允许量,若多种防腐剂在允许量下的混配,既能达到防治目的,又可保证产品的安全性。
预防抗药性的产生:如果某种微生物对一种防腐剂容易产生抗药性的话,它对两种以上的防腐剂都同时产生抗药性的机会自然就困难得多。
防腐剂政策风险规避1.欧盟出台的化妆品法规AnnexVI对异噻唑啉酮所有的使用都限制在15ppm之内;美国的CosmeticIngredientsReview(CIR)则规定其在冲洗产品中的最高用量为15ppm,而在停留产品中的用量最高则为7.5ppm;而在日本则规定异噻唑啉酮只可使用在冲洗产品中。
2.从立法的角度来将对化妆品防腐剂规定最严格的仍然是日本。
3.德国和斯堪的纳维亚(瑞典、挪威、丹麦、冰岛的泛称)不喜欢使用异噻唑啉酮类防腐剂。
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